近日,天津大學(xué)張兵教授團(tuán)隊(duì)在“煤衍生的乙炔”電催化半氫化制備乙烯研究方面取得進(jìn)展。
傳統(tǒng)乙烯生產(chǎn)過(guò)程中存在對(duì)石油依賴(lài)性高、能耗高、碳排放高等問(wèn)題?;谖覈?guó)“富煤”的資源稟賦,發(fā)展以煤為碳源、以水為氫源,利用“煤衍生的乙炔”電催化半氫化制備乙烯策略符合我國(guó)國(guó)情。但目前該策略受限于嚴(yán)重的析氫競(jìng)爭(zhēng)以及乙烯過(guò)氫化副反應(yīng),可盈利目標(biāo)尚不明確,制約了其發(fā)展。
研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)經(jīng)濟(jì)技術(shù)分析設(shè)定可盈利目標(biāo),發(fā)現(xiàn)抑制工業(yè)級(jí)電流密度下乙烯過(guò)氫化和析氫反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)是實(shí)現(xiàn)盈利的關(guān)鍵點(diǎn)。基于此,研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)行了催化劑的精準(zhǔn)設(shè)計(jì),選用具有弱乙烯吸附的銅催化劑來(lái)抑制過(guò)氫化的競(jìng)爭(zhēng),進(jìn)而提升乙烯選擇性。研究團(tuán)隊(duì)還借助理論計(jì)算,證實(shí)富不飽和位點(diǎn)的納米銅不僅能夠促進(jìn)水的活化,還可以增大析氫反應(yīng)的能壘,從而提高乙烯的法拉第效率。
納米銅氣體擴(kuò)散電極是理想的電極材料,但其制備過(guò)程受到基底疏水性的限制。研究團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新發(fā)展限域溶解、界面生長(zhǎng)策略,以硝酸銅在疏水電極與堿性電解液界面處緩慢溶解所形成的氫氧化銅為銅源,通過(guò)電沉積的方式制備了自支撐的納米銅氣體擴(kuò)散電極。
采用納米銅氣體擴(kuò)散電極,研究團(tuán)隊(duì)在0.5安培/平方厘米的工業(yè)級(jí)電流密度下,實(shí)現(xiàn)了近100%法拉第效率和選擇性的乙烯合成,以及長(zhǎng)達(dá)54小時(shí)的電極循環(huán)穩(wěn)定性。該策略在較寬電位范圍內(nèi)生成乙烯的法拉第效率均接近100%,可直接在具有波動(dòng)性特征的太陽(yáng)能等可再生能源電力下工作。此外,全生命周期的碳排放分析結(jié)果表明,該策略具有良好的碳減排潛力。
該研究不僅為高收率、高選擇性的乙烯生產(chǎn)提供了高效、可持續(xù)的方法,還為以水為氫源的電催化轉(zhuǎn)移氫化催化劑的設(shè)計(jì)與合成提供了范例。(張華 )
轉(zhuǎn)自:中國(guó)化工報(bào)
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